Oxidacion de un alcohol

Les dejo un tema interesante para todo aquel estudiante de quimica: Oxidacion de los alcoholes. Comenten!!

La oxidación de un alcohol implica la pérdida de uno o más hidrógenos (hidrógenos ) del carbono que tiene el grupo -OH. El tipo de producto que se genera depende del número de estos hidrógenos  que contiene el alcohol, es decir, si es primario, secundario o terciario.

Un alcohol primario contiene dos hidrógenos , de modo que puede perder uno de ellos para dar un aldehído.

H H

ø ø

R–C–OH ! R–C = O

ø Un aldehido

H

Un alcohol primario

o ambos para formar un ácido carboxilico.

H OH

ø ø

R–C–OH ! R–C = O

ø Un ácido carboxílico

H

Un alcohol primario

Por lo general es difícil obtener el aldehído, porque la mayor parte de los agentes oxidantes que pueden oxidar al alcohol primario, también oxidan al aldehído. El ácido crómico oxida a un alcohol primario y llega hasta el ácido carboxílico.

Por esto para oxidar alcoholes primarios a aldehídos se utiliza agentes oxidantes menos fuerte que ácido crómico como lo son: el reactivo de Jones que es una solución diluida de ácido crómico en acetona y el reactivo de Collins que es un complejo de trióxido de cromo con dos moléculas de piridina que es mucho más efectivo que el primero.

Un alcohol secundario puede perder su único hidrógeno  para transformarse en una cetona

R R

ø ø

R–C–OH ! R–C = O

ø Una cetona

H

Un alcohol secundario

Siendo el ácido crómico (H2CrO4) el procedimento más eficiente, pues genera altos rendimientos. El ácido crómico se prepara disolviendo dicromato de sodio (Na2Cr2O7) en una mezcla de ácido sulfúrico y agua.

Na2Cr2O7 + 2H2SO4 [H2Cr2O7] 2H2CrO4 + 2NaHSO4

El mecanismo de la oxidación del alcohol implica probablemente la formación de éster cromato. La eliminación de este éster produce la cetona. En la eliminación, el carbono del carbinol retiene su átomo de oxígeno pero pierde su hidrógeno y gana el segundo enlace al oxígeno.

El cromo (+4) que se forma arriba es totalmete inestable ,por lo que icurre una reacción de desproporciónentre el cromo (+4) y el cromo (+6) para producir cromo (+5), un nuevo agente oxidante escrito como HcrO3. Los dos moles de croo (+5) así formado pueden oxidar dos moles de alcohol produciendoce entonces el cromo (+3) totalmente estable y escrito como H3CrO3. Que en presencia de ácido sulfúrico la especie es convertida en Cr2SO4.

H2CrO3 + H2CrO4 2HcrO3 + H2O

2HcrO3 + 2R CHOH C O +2H3CrO3

R

2H3CrO3 + 3H2SO4 Cr2(SO4)3 + 6 H2O

pudiendo escribir entonces la ecuación general como:

3R C HR + 2H2CrO4 + 3H2SO4 3RCR + Cr(SO4)3 + 8H2O

OH

Un alcohol terciario no tiene hidrógenos , y cualquier oxidación se debe llevar a cabo por ruptura de los enlaces carbono-carbino, necesitandoce para esto condiciones drásticas y además producen mezclas de compuestos ;de modo que no es oxidado.

R

ø

R–C–OH ! no hay oxidación

ø

R

Un alcohol terciario

Para identificar una cetona o aldehído y el alcohol de donde puede provenir (previo a la oxidación) dichos compuestos, existe una reacción de adición nucleofílica (característica común en aldehídos y cetonas) con un derivado de amoníaco como lo es la 2,4 dinitrofenilhidracina (reactivo de Brady) para formar un sólido insoluble, amarillo o rojo que es una dinitrofenilhidrazona. Compuestos que han sido ya caracterizados con el punto de fusión para permitir identificar entonces el aldehído o cetona que reaccionó.

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